1. При обработке 6,84 г красных кристаллов оксихлорида А горячей водой образуется осадок одноводного кристаллогидрата Б, при прокаливании которого остаётся 4,64 г жёлтого вещества Г. При 3000С Г реагирует с CCl₄ с образование фиолетового соединения Д, прокаливание которого в атмосфере сухого HJ приводит к образованию коричневого, аморфного, диамагнитного порошка Е.

• Расшифруйте вещества А-Е, если в Е только треть атомов йода даёт осадок с Ag⁺

• Напишите уравнения реакций

• Изобразите структурные формулы А и Д. Укажите гибридизацию центрального атома, который даёт с хлором связи одинарной длины

• Опишите строение Е в твёрдой фазе, объясните способность только четырёх атомов йода вступать в реакции обмена, а восьми – нет

2. Укажите, какие из перечисленных двухатомных молекул – N₂, C₂, O₂, CN, CO и NO

• присоединяя электрон образуют более устойчивые молекулярные ионы типа АВ^-;

• теряя электрон, образуют более устойчивые молекулярные ионы типа АВ⁺;

•  более устойчивы, чем соответствующие ионы АВ^- или АВ⁺.

3. Константа распределения бензойной кислоты (HA) между водой и бензолом при 100С K=[HA]_в/[HA]_б=0,700, константа диссоциации HA K_a=6,20*10-5. В бензоле HA частично димеризована В состоянии равновесия в 200 мл водного слоя содержится 0,0429 г HA, а в 200 мл бензольного – 0,145 г HA.

•  Выведите полную форму для расчета [H⁺] в водном слое

•  Вычислите концентрацию всех частиц и pH в водном слое

•  Рассчитайте концентрацию молекул и константу димеризации (K_a) в бензольном слое

•  Укажите изменение всех форм HA при повышении pH

•  Объясните причину димеризации HA

4. Два изомера алкена I (Iа и Iб) подвергли превращениям:

• Расшифруйте соединения I-V, если II содержит 53,0% брома, а восстановительный озонолиз как Iа, так и Iб даёт смесь альдегида и кетона.

• Предложите механизмы реакций V->Iа и V->Iб.

• Напишите указанные химические уравнения.

• Изобразите геометрические изомеры. 

5. Как правило, реакция алкиллитиевых реагентов (RLi) с амидами с образование кетонов является неэффективной. Однако т.н. амиды Вейнреба, N-метокси-N-метиламиды, представляют собой исключение. Образование кетонов при реакциях этих амидов с алкиллитиевыми реагентами происходит с высоким выходом в мягких условиях.

• Объясните, почему обычные амиды реагируют с алкиллитиевыми реагентами, давая очень низкие выходы кетонов. Какие соединения являются основными продуктами таких реакций?

• Почему, в отличии от обычных амидов, амиды Вейнреба приводят исключительно к кетонам в реакциях с Rli (после обработки реакционных смесей водой)?

• Предложите схему получения N-метокси-N-метиламида из карбоновой кислоты.

6. Из бензальдегида (I) циангидридным синтезом с последующим гидролизом получают соединение II, имеющее оптические изомеры. Из гомолога I соединение II можно получить по схеме: гомолог I->

• Напишите структурные формулы соединений, упомянутых в схеме. Учтите, что А и B имеют оптические изомеры; B в спектре ПМР имеет четыре мультиплета (два дублета и два синглета) с соотношением интенсивностей 1:1:5:1, а C - три мультиплета (каких?) (2:1:5).

• Напишите уравнения указанных реакций.

• Изобразите оптические изомеры II и назовите в терминах R,S-номеклатуры.

• Предложите механизмы реакции F->II.

7. Смесь углеводородов А и Б, в структуре которых есть один или два типа разных по кратности связей С-С, массой 2,70 г занимает объём 12,22 л при 0,1 атм и 298 К. Смесь полностью бромируется в растворе, содержащем 16,0 г брома, и реагирует с 1,26 г воды в присутствии катализатора.

• Установите гомологический ряд, к которому могут принадлежать А и Б

• Определите количественный и качественный состав (об.%) смеси, если с раствором комплексного катиона Г (W_N примерно равно 20%): а) А реагирует, а продукты реакции смеси с водой – нет; б) не реагируют ни исходная смесь, ни продукты реакции с водой; в) реагирует А и продукт его реакции с водой.