|
|
XXXVI Всеукраинская олимпиада
юных химиков,
Ужгород, 1999 год, 9 класс, II-ый тур |
|
1.Кинетическое уравнение для реакции синтеза аммиака на железном катализаторе имеет вид: 
Найти кинетическое уравнение обратной реакции разложения аммиака, если считать, что обратная реакция синтеза-разложения аммиака проходит в состоянии равновесия.
2. В
поезде Донецк-Харьков-Ужгород студентка-заочница
химфаку ХГУ Ася Карповна во время летней
педагогической практики руководила
группой проводников "Магистраль" (биохимики
ДонГУ). Она увидела, как одна из студенток
тушила розкаленный уголь водой в
присутствии пассажиров в тамбуре. Ася
Карповна ужаснулась и на следующем
инструктаже с техники безопасности
рассказала про вредное влияние CO. Защищая
правомерность своих действий, студентка
предложила бригадиру решить задачу: С(т)
+ H2O = CO(г) + H2(г),
 ;
3. Константа распределения бензойной кислоты
(HA) между водой и бензолом при 100С K=[HA]в/[HA]б=0,700,
константа диссоциации HA Ka=6,20*10-5. В бензоле HA частично димеризована В состоянии равновесия в 200 мл водного слоя содержится 0,0429 г
HA, а в 200 мл бензольного – 0,145 г HA.
-
Выведите полную форму для расчета
[H+] в водном слое
-
Вычислите концентрацию всех частиц и pH в водном слое
-
Рассчитайте концентрацию молекул и константу димеризации
(Ka) в бензольном слое
-
Укажите изменение всех форм HA при повышении pH
-
Объясните причину димеризации HA
4. Два
изомера алкена I (Iа и Iб) подвергли
превращениям:
-
Расшифруйте
соединения I-V, если II содержит 53,0% брома, а
восстановительный озонолиз как Iа, так и Iб
даёт смесь альдегида и кетона.
-
Предложите
механизмы реакций V->Iа и V->Iб.
-
Напишите
указанные химические уравнения.
-
Изобразите
геометрические изомеры.
5. Как правило, реакция алкиллитиевых реагентов
(RLi) с амидами с образование кетонов является неэффективной. Однако т.н. амиды Вейнреба, N-метокси-N-метиламиды,
представляют собой исключение. Образование кетонов при реакциях этих амидов с алкиллитиевыми реагентами происходит с высоким выходом в мягких условиях.
-
Объясните, почему обычные амиды реагируют с алкиллитиевыми реагентами, давая очень низкие выходы кетонов. Какие соединения являются основными продуктами таких реакций?
-
Почему, в отличии от обычных амидов, амиды Вейнреба приводят исключительно к кетонам в реакциях с Rli (после обработки реакционных смесей водой)?
-
Предложите схему получения N-метокси-N-метиламида из карбоновой кислоты.
6. Из бензальдегида (I) циангидридным синтезом с последующим гидролизом получают соединение
II, имеющее оптические изомеры. Из гомолога I соединение II можно получить по схеме:
гомолог I->
-
Напишите
структурные формулы соединений,
упомянутых в схеме. Учтите, что А и B имеют
оптические изомеры; B в спектре ПМР имеет
четыре мультиплета (два дублета и два
синглета) с соотношением интенсивностей
1:1:5:1, а C - три мультиплета (каких?) (2:1:5).
-
Напишите
уравнения указанных реакций.
-
Изобразите
оптические изомеры II и назовите в
терминах R,S-номеклатуры.
-
Предложите
механизмы реакции F->II.
7. Смесь углеводородов А и Б, в структуре которых есть один или два типа разных по кратности связей С-С, массой 2,70 г занимает объём 12,22 л при 0,1 атм и 298 К. Смесь полностью бромируется в растворе, содержащем 16,0 г брома, и реагирует с 1,26 г воды в присутствии катализатора.
-
Установите гомологический ряд, к которому могут принадлежать А и Б
-
Определите количественный и качественный состав (об.%) смеси, если с раствором комплексного катиона Г
(WN примерно равно 20%):
а) А реагирует, а продукты реакции смеси с водой – нет;
б) не реагируют ни исходная смесь, ни продукты реакции с водой;
в) реагирует А и продукт его реакции с водой.
|
